О применении карбонилов металлов в качестве исходных веществ для выращивания усов и нанесения пленок и покрытий па подложки тогда еще никто не думал.

В 1905 г. Д. Дыоаром, а в 1906 г. X. Джонсом при конденсации Ее(СО)5 под воздействием обычного солнечного света был получен сначала нонакарбонил железа Ре2(СО)9, а затем при осторожном нагревании Рс2(СО)9 был выделен и додекакарбонил железа Рез(СО)12. Это были первые кристаллические карбонилы металлов, содержащие к тому же не один, а два и даже три атома металла в молекуле.

Однако дальнейшие попытки использования прямого метода синтеза карбонилов металлов из металлов и монооксида углерода, предпринятые различными исследователями, оказались безуспешными. С 1908 г. вплоть до 1926 г. не было открыто ни одного нового карбонила металла!

Исключительный интерес вызвало опубликованное в 1936 г. сообщение В. О синтезе пентакарбонила рутения из иодида рутения В. и в растворе в присутствии металлического серебра вместо реактива Гриньяра. По существу, этой реакцией была впервые доказана восстановительная роль реактива Гриньяра. В настоящее время металлы широко применяются в качестве восстановителей для получения многих карбонилов металлов. Маншо впервые описал синтез додекакарбонила рутения Ни3(СО)и, из пептакарбо-нила рутения Ки (СО).