Долгое время не удавалось синтезировать карбонилы металлов V группы. Но в 1959 г. благодаря блестящим работам итальянской школы химиков во главе с Г. Натта и Р. Эрколи и этот рубея; был взят. При восстановлении хлорида ванадия VC13 с помощью порошков Mg и Zn в среде пиридина ими был получен гексакарбонил ванадия V(CO). Было показано, что пиридин в отличие от других нейтральных растворителей активно участвует в реакции карбонилирования, образуя промеячуточные соединения, превращающиеся затем в карбонильные. Пиридин еще раньше, в 1957 г., был использован этими же учеными при синтезе гексакарбонила хрома. Применение пиридина в качестве комплексообразующего растворителя позволило повысить выход гексакарбонила хрома более чем на 80%.

Поиск путей синтеза карбонилов других металлов V-VIII групп сейчас интенсивно продолжается. Уже неоднократно появлялись сообщения о получении карбонилов таких металлов, как платина, палладий, ниобий, тантал, титан, гафний, торий и ряд других. Однако попытки воспроизвести эти синтезы, предпринятые другими авторами, не давали положительных результатов. Более подробно о возможности синтеза карбонилов этих металлов будет сказано ниже.

Мы, конечно, не можем в кратком историческом обзоре назвать имена всех ученых, занимавшихся синтезом гомолигандных карбонилов металлов и их производных. Создание химии «заряженных» карбонилов металлов - катионных и анионных карбонильных комплексов, химии смешанных гетеролигандных карбонилов металлов и полиметаллических карбонильных соединений (таких, например, как карбонильные кластеры с а связно металл-металл) - это отдельная не менее увлекательная глава в истории химии карбонилов, насчитывающей ныне почти сто лет.